在觉醒为死神之前，他就是一个有些特异的高中生。
但觉醒之后，他突然就成了这个世界的守护神。
空座町因为他的存在，降临的虚数量开始逐渐增加，但同时，黑崎一护尽可能的消灭所有他能遇到的虚，守护自己的故乡和家人还有朋友。后来由于各方面的原因，一护代替力量暂时不能恢复的露琪亚开始做死神代理的工作。
初次作为死神代理行动的一护，在露琪亚的指导和协助下历经战斗，保护了因为哥哥死后变成虚而受到袭击的同班同学井上织姬；打败了生前恶贯满盈的虚，保护了好友茶渡泰虎以及鹦鹉柴田勇一。经历几番波折后，一护还从商人浦原喜助那里获得了新的伙伴·改造魂魄“魂”。
在一护母亲黑崎真咲的忌日当天，一护与询问母亲死因的露琪亚发生了争吵，一护认为是自己害死了母亲，一直抱持着负罪感。在扫墓的过程中，一护与当年袭击并杀死了母亲的虚“GrandFisher”不期而遇。在与GrandFisher的对峙中，一护逐渐明白到当年母亲死亡的真相。决定与虚战斗到底的一护，将同行的家人托付给露琪亚和魂，独自一人面对强敌。一护与GrandFisher展开激烈战斗，双方都战斗到了极限，最后敌人逃走，一护也因体力不支晕倒在雨中，经由露琪亚的治疗才得以恢复。万分沮丧的一护再次来到母亲的墓前，与随后到来的父亲展开了一番对话。父亲的话让他再次振作起来，并发誓变强，用死神的力量保护所有受虚所害的人。
发誓变强的一护，在接下来的日子里斩杀了留恋医院的地缚灵，结交了身为灭却师的同班同学石田雨龙，又击败了大虚基利安，在空座町中以死神代理的身份不断战，力量也不断变强。
所以渐渐的，他的存在开始引起越拉越多人的关注。而尸魂界，关于他的情报也终于传递了上去，里面当然提及了露琪亚失去死神之力的事情。尤其是后者，这可是大事情，死神之力是死神们赖以生存的，赖以压制虚的根本，如果死神之力有了危险，那是护具诶的根基也就不稳定了、
平日里干什么都慢悠悠的尸魂界，终于迅速运转起来。
终于，六番队队长站出来了。
“朽木露琪亚是我的妹妹，作为朽木一族的人，居然公然违背尸魂界的规矩，如此大逆不道的行为，我会亲手将其抓回来接受审判，如果必要的话，我甚至可以亲手结束她的性命。”
朽木白哉，展现出了贵族的冷酷面。
朽木露琪亚作为他的妹妹，他却说杀就杀，一点迟疑都没有。这一幕，引得不少其他队长侧目。
曹岩站在副队长房间里，他如今还是席官，只不过这一次会议前，大前田因为吃上了肚子，所以正在窜稀。那么作为第三席的曹岩，就自然而然的充当了临时副队长，来参加这一次队长会议。
其他人不太清楚白哉的情况，他呢，倒是知道一些。
朽木白哉，四大贵族之首，朽木家的当代家主。相貌英俊，蓄长发，眼瞳浅紫色，表情看似冷酷；人物性格随故事发展，显露另外一面。头上及颈上戴有大贵族才有权配戴的发饰“牵星箝”，以及名为“银白风花纱”的颈巾，并习惯在穿着死霸装的时候，配戴白色露指护手。空座町大战结束1年5个月后，白哉不再配戴牵星箝和银白风花纱。除了在头上配戴新的分隔式发饰以外，还换了一件领子缀有两条金色流苏的高领绣边队长羽织。
总是冷静思考问题的他，实际上，是非常重视感情的人，也就是标准的外冷内热。喜欢桔梗、夜间散步以及辣的食物，不喜欢甜食。闲暇时习惯阅读和写书法，或是参加四大贵族的集会。
少年时期的白哉，性格冲动，幼年时期开始白哉为了继承队长职位跟随祖父学习剑道，瞬步之所以优秀是因为在跟四枫院夜一玩耍的过程中习得瞬步的精髓。后来父亲因故殉职，成为朽木家第二十八代继承人。五十五年前，白哉不顾自己身为贵族世子的身份，迎娶流魂街出身的绯真为妻。绯真临终前道出抛弃妹妹的隐情，恳求白哉寻找并守护自己的妹妹。在绯真病逝的翌年，白哉在真央灵术院找到当时仍在校就读的露琪亚，遵照绯真的遗言将她收养为自己的妹妹。
按照原着中的发展，这一次，他将会与上任仅一个月的副队长阿散井恋次一同到现世执行拘捕朽木露琪亚的任务，黑崎一护前来试图阻止，被白哉以“闪花”砍至重伤，还因此丧失了露琪亚给予的死神力量。露琪亚在尸魂界被判死刑时，完全不替妹妹辩护求情，遭到十三番队队长、露琪亚直属上司浮竹十四郎责难其人无情。行刑当日，阿散井恋次前往双殛意图救出露琪亚，白哉中途拦截，阿散井用卍解与白哉决斗，不敌重伤；然而倒地之后再次起身攻击，刺中白哉的胸口，但刀刃因灵力用尽而渐渐瓦解，在碰到白哉的那刻碎裂。白哉毫发无伤，但因此认同恋次的能力。
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